作者：劉彥彥，李靜，王棟，王秀敏

【摘要】 目的建立電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS)法測定淫羊藿、當(dāng)歸、黃芪3 種中藥材中鉛(Pb)、鎘(Cd)、銅(Cu)、砷(As)含量的方法。方法樣品經(jīng)微波消解，用ICP-MS測定淫羊藿、當(dāng)歸、黃芪3種中藥材中上述4 種元素含量。結(jié)果對于所測元素，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)r > 0.999 6 ，回收率為96.3 %～112.0 % ，RSD< 7.26 %。測定結(jié)果顯示，被測的元素含量因不同藥材而存在較大差異，各元素的變動范圍 Pb 0.306 2～0.806 2 μg·g -1 ，Cd 0.040 9～0.080 4 μg·g -1，Cu 14.260 0～18.230 0 μg·g -1，As 0.246 4～1.152 3 μg·g -1。結(jié)論研究所建立的方法具有簡便、快速、準(zhǔn)確、靈敏度高的優(yōu)點，可用于中藥材的質(zhì)量控制。

【關(guān)鍵詞】 電感耦合等離子體質(zhì)譜法 微波消解 重金屬 中藥材

Abstract：ObjectiveTo establish an ICP-MS method for the determination of heavy metals， including Pb， Cd， Cu， As， in three traditional Chinese medicines，Herba Epimedh， Radix Angelicae Sinensis， Radix Astragali.MethodsThe samples were digested by closed-versel microwave. The four heavy metals were directly analyzed by ICP-MS. ResultsFor all of the analyzed heavy metals， the correlative coefficients of the calibration curves were over 0.999 6. The recovery rates of the procedure were 96.3%～112.0%， and its RSD was lower than 7.26%. Under the given analytical conditions， the results showed that the contents of the four elements varied in these different medicines， for element Pd， ranging between 0.306 2～0.806 2 μg·g -1 ， Cd 0.040 9～0.080 4 μg·g - 1， Cu 14.260 0～18.230 0 μg·g -1， As 0.246 4～1.152 3 μg·g -1 ， respectively. ConclusionThis method is convenient， quick， accurate and highly sensitive. The method can be used for the quality control of trace elements in traditional Chinese medicines.

Key words：ICP-MS; Microwave digestion; Heavy metal; Traditional Chinese medicine 重金屬含量超標(biāo)已成為影響傳統(tǒng)中藥走向世界的嚴(yán)重問題。常用于重金屬元素含量測定的分析方法主要有原子吸收光譜法、原子發(fā)射光譜、原子熒光光譜法等。這些方法具有操作過程復(fù)雜、耗時長、基體干擾復(fù)雜、檢出限高、濃度動態(tài)范圍小、難以進行多元素同時分析、運行成本高等局限性［1］。電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ ICP-MS）則是近年來發(fā)展最快的無機痕量分析技術(shù)之一，可進行多元素同時測定，且干擾少，精度高，線性范圍寬，分析速度快，在中藥微量元素分析中已被廣泛應(yīng)用［2］。樣品前處理采用微波消解法，高溫密閉系統(tǒng)使消解快速、完全，并且避免易揮發(fā)元素如As、Hg 等元素的損失。本實驗采用微波消解-ICP-MS法對淫羊藿、當(dāng)歸、黃芪3種中藥材進行4種重金屬含量測定，為這3種中藥材的質(zhì)量控制和臨床上的安全用藥提供科學(xué)依據(jù)。

1 儀器與試藥

1.1 儀器

Angilent 7500ce ICP-MS（美國安捷倫公司），MARS5微波消解系統(tǒng)（美國CEM公司），CLASSIC UVF超純水系統(tǒng)（英國ELGA公司），AL104電子天平(梅特勒-托利多儀器有限公司)。

1.2 樣品來源

淫羊藿，當(dāng)歸，黃芪藥材(購于廈門鷺燕大藥房)。

1.3 試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液

濃硝酸，30 %過氧化氫均為優(yōu)級純（上海國藥），超純水（電阻率18.2 MΩ·cm-1)；鉛(Pb)、鎘(Cd)、銅(Cu)、砷(As)標(biāo)準(zhǔn)溶液（國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心，100 μg·ml-1）。

2 方法與結(jié)果

2.1 微波消解條件

見表1。表1 微波消解條件（略）

2.2 ICP-MS測定工作條件射頻功率 1 200 W，采樣深度 6.5 mm，等離子氣流量 16.0 L·min-1，輔助氣流量1.0 L·min-1，載氣流量 1.0 L·min-1，采樣錐孔徑 1.0 mm，截取錐孔徑 0.6 mm，霧化室溫度2 ℃，數(shù)據(jù)采集重復(fù)次數(shù)3 次。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制精密吸取一定量的質(zhì)量濃度為100 μg·ml-1含有鉛(Pb)、鎘(Cd)、銅（Cu）和砷(As)4種元素標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，用超純水稀釋配制質(zhì)量濃度為0，10，20，40 μg·L - 1的標(biāo)準(zhǔn)溶液。用ICP-MS測定，獲取各種樣品相應(yīng)濃度的系列測定值。以測定值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)溶液質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，由此求得各元素的線性方程及相關(guān)系數(shù)。

2.4 供試品溶液的制備將中藥材置于60℃下干燥2 h 后，粉碎成粗粉，精密稱取0.200 0 g ，置于聚四氟乙烯消解罐中，加入4 ml HNO3 和0.5 ml H2O2 。為防止消解過程產(chǎn)生過多氣體，致使罐內(nèi)壓力過大爆膜而損失樣品，本實驗采用先進行預(yù)消解 15 min，再按設(shè)定程序(見表1) 進行微波消解。消解程序結(jié)束后，冷卻至常溫后，打開密閉消解罐，將消解后溶液轉(zhuǎn)移至100 ml PET 塑料瓶中，用少量水洗滌消解罐3 次， 洗液合并于瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，得供試品溶液，用同樣方法制備空白溶液。

2.5 線性關(guān)系4種元素測定后繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線，線性關(guān)系良好。結(jié)果見表2。表2 4種元素線性關(guān)系（略）

2.6 重復(fù)性實驗

取黃芪藥材0.200 0 g，按“2.4”項方法操作，平行實驗5次，計算RSD為1.47 %～2.32 %。

2.7 加樣回收率實驗

取上述重復(fù)性試驗用樣品0.200 0 g，按“2.4” 項步驟操作，精密加入相應(yīng)的對照品溶液，平行試驗5次，測定加樣回收在96.3 %～112.0%，RSD< 7.26 %。

2.8 樣品測定

按“2.2”項條件下，采用ICP-MS法，對3 種中藥材中重金屬元素進行含量測定，每份樣品平行測定3 次。結(jié)果如表3～5所示。表3 淫羊藿中4種重金屬含量（略）表4 當(dāng)歸中4種重金屬含量（略）表5 黃芪中4種重金屬含量（略）

3 討論

《中國藥典》2005版首次規(guī)定了西洋參、白芍、甘草、丹參、金銀花、黃芪藥材的重金屬含量限量標(biāo)準(zhǔn)：鉛≤ 5.0 mg·kg -1 ，鎘≤ 0.3 mg·kg -1，汞≤ 0.2 mg·kg-1，砷≤2.0 mg·kg -1，銅≤20.0 mg·kg -1［3］與現(xiàn)行《藥用植物及制劑進出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》限量指標(biāo)相一致。淫羊藿、當(dāng)歸、黃芪3種中藥材的4種重金屬含量符合限量標(biāo)準(zhǔn)，適合用于進一步進行復(fù)方淫羊藿滴丸制劑的研究。

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