： 作者：徐必達(dá)， 陳康，林文津，張華林

【關(guān)鍵詞】 麻黃

摘要：【目的】分析比較麻黃及蜜麻黃超臨界萃取物的化學(xué)成分?！痉椒ā坎捎贸R界ＣＯ２萃取技術(shù)(SFEＣＯ２法)從麻黃及蜜麻黃中提取揮發(fā)油，并用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用(GCMS)技術(shù)分離、鑒定，比較兩者化學(xué)組成的不同?！窘Y(jié)果】生麻黃中的硫酸二乙酯等20種成分在蜜麻黃中沒有檢出，而在蜜麻黃中檢測到羥甲基糠醛等12種不同成分。揮發(fā)油得率：麻黃21%，蜜麻黃10%。【結(jié)論】麻黃與蜜麻黃超臨界萃取物的化學(xué)成分有明顯差異。

關(guān)鍵詞：麻黃／生產(chǎn)和制備；麻黃／化學(xué)

麻黃始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，列為中品，歷代本草均有收載?！吨袊幍洹?2000版)收載的麻黃有3種：草麻黃Ephedra sinica Stapf、中麻黃Ephedra intermedia Schrenk et CAMey和木賊麻黃Ephedra equisetina Bunge。麻黃除了生用外，還存在有麻黃絨、蜜麻黃、蜜麻黃絨、炒麻黃以及生姜、甘草制麻黃等炮制品以供臨床應(yīng)用。麻黃生品發(fā)汗解表和利水消腫力強(qiáng)；蜜麻黃則性溫偏潤，辛散發(fā)汗作用緩和，宣肺平喘力勝。近年對麻黃炮制品的研究主要集中在炮制前后生物堿的含量［１－３］及水提揮發(fā)油成分變化［4］的分析。筆者采用超臨界ＣＯ２萃取法（ＳＦＥＣＯ２法)對麻黃及蜜麻黃進(jìn)行提取，并應(yīng)用氣相色譜質(zhì)譜(ＧＣＭＳ)計算機(jī)聯(lián)用技術(shù)分析所得提取物，對兩者成分進(jìn)行比較與分析，以期進(jìn)一步闡明麻黃蜜制的科學(xué)性。

1 儀器與材料

11 儀器

HA 121５００２超臨界裝置(江蘇南通華安超臨界萃取有限公司)；HP68905973型氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國安捷倫公司)。

12 材料

藥材購自山西省渾源縣，經(jīng)廣州中醫(yī)藥大學(xué)中藥鑒定學(xué)教研室鑒定為麻黃科Ephedraceae植物草麻黃Ephedra sinica Stapf的干燥草質(zhì)莖。藥材經(jīng)粉碎機(jī)粉碎后過篩備用。

2 方法與結(jié)果

21 超臨界ＣＯ２萃取條件

萃取溫度：45℃；解析釜Ⅰ：溫度40℃，壓力12Mpa；解析釜Ⅱ：溫度40℃，壓力８Mpa；萃取時間：2h；樣品：200g。

22 萃取物的GCMS分析條件

221 GC條件

300m×250μm×025μm彈性石英毛細(xì)管柱；升溫程序：初始柱溫50℃，4℃／min升至250℃；運(yùn)行時間：50min；載氣：He；流量：05mL/min；分流比：20∶1。

222 MS條件

EI離子源；電子能量：70eV；掃描范圍：40～400；離子源溫度：230℃；接口溫度：250℃。 23 結(jié)果

按以上條件對超臨界萃取物進(jìn)行ＧＣＭＳ分離與鑒定，根據(jù)總離子流圖，經(jīng)計算機(jī)檢索和人工解析質(zhì)譜及與標(biāo)準(zhǔn)譜圖校對，用面積歸一化法定量，得萃取物的化學(xué)成分以及相對含量(略)。

3 討論

麻黃經(jīng)過蜜制后，所含成分以及成分的數(shù)量關(guān)系都明顯發(fā)生了變化。生品中的硫酸二乙酯、α檸檬烯、2吡咯烷酮、γ萜品醇、5羥甲基2呋喃甲醛、反2對烯7醇、對異丙基芐醇、β萜品醇、3羥基4甲氧基苯乙醇酸、2，3二甲基4甲氧基苯酚、β雪松烯、Eremanthin、丁香醛、3，3，8，8四甲基三環(huán)萜醇｜510024｜辛5烯5丙烯酸、(1，5，5，8四甲基雙環(huán)｜４21｜9壬基)乙酸、4羥基3，5，5三甲基4(3氧1丁烯基)2環(huán)己烯1酮、7，11Hexadecadienal、1(1氧合丁基)1，2二氫吡啶、乙酸橙花叔酯、α甘油基亞麻酸酯共20種成分在蜜制品中沒有檢出。而在蜜麻黃中出現(xiàn)了羥甲基糠醛、醇、牛二基異戊酸、α雪松烯、2，6二叔丁基對甲酚、［s(R，Ｓ）］3(1，5二甲基4乙烯基)6亞甲基環(huán)己烯、月桂酸酐、1脫氫17α甲基睪酮、γ，γ3，15十八碳二烯1乙酸酯、3，7，11三甲基1，6，10十二碳三烯3酯基甲酸、三十二碳烷、二十二烷酸共12種與生麻黃不同的成分，這些成分的結(jié)構(gòu)有待進(jìn)一步鑒定。

蜜麻黃超臨界ＣＯ２萃取揮發(fā)油得率比麻黃低，經(jīng)ＧＣＭＳ分析其揮發(fā)油組分又比麻黃少，可知麻黃經(jīng)過蜜制后，揮發(fā)油數(shù)與量都有所減少。蜜制麻黃因經(jīng)加熱，故一部分低沸點(diǎn)的單萜類成分揮發(fā)損失勢所必然，揮發(fā)油的減少與麻黃蜜制后藥性緩和、發(fā)汗力減弱是否有密切的聯(lián)系，有待進(jìn)一步研究。

［1］楊梓懿，鐘露苗．不同炮制方法對麻黃生物堿及浸出物含量的影響［Ｊ］．湖南中醫(yī)學(xué)院學(xué)報，1997，17(1)：51．

［2］李國楨，龔千鋒，朱小華．麻黃炮制前后生物堿含量研究［Ｊ］．江西中醫(yī)學(xué)院學(xué)報，1996，8(4)：36．

［3］曾詮，劉成基，鄭麗真，等．麻黃及其炮制品中1麻黃堿和d偽麻黃堿的分離和測定［Ｊ］．中國藥科大學(xué)學(xué)報，1990，21(4)：236．

［4］曾詮，劉成基，樓冠峰，等．氣質(zhì)聯(lián)用研究麻黃及其炮制品中揮發(fā)油［Ｊ］．中國中藥雜志，1992，17(2)：83．