作者：王磊磊，陳軍輝，王虹，殷月芬，王小如，楊東方

【摘要】 目的確定赤芍和白芍的高效毛細(xì)管電泳分析方法，建立赤芍和白芍的高效毛細(xì)管電泳法（HPCE）指紋圖譜。方法HPCE工作條件：采用未涂層熔融石英毛細(xì)管(內(nèi)徑75 μm，有效長(zhǎng)度50 cm) ，分離電壓為25 kV，柱溫25 ℃，二極管陣列檢測(cè)器(DAD)檢測(cè)波長(zhǎng)為220 nm，緩沖液為30 mmol/L硼砂(pH = 9.0)溶液。按此條件對(duì)來(lái)自不同產(chǎn)地的7種赤芍樣品和8種白芍樣品進(jìn)行了分析。結(jié)果建立了赤芍和白芍HPCE指紋圖譜，采用中藥指紋圖譜相似度計(jì)算軟件，以系統(tǒng)生成的對(duì)照指紋圖譜為對(duì)照模板對(duì)不同樣品的圖譜進(jìn)行相似度計(jì)算。結(jié)論該方法簡(jiǎn)捷、有效，可以用于赤芍和白芍藥材的質(zhì)量控制。

【關(guān)鍵詞】 赤芍； 白芍； 高效毛細(xì)管電泳法； 指紋圖譜

Abstract：ObjectiveTo set up a modern High Performance Capillary Electrophoresis analysis method for separating and detecting Radix paeoniae Alba and Radix paeoniae Rubra and establish their fingerprints. MethodsSeven samples of Radix paeoniae Alba and eight samples of Radix paeoniae Rubra were carried out by HPCE under the following conditions: bared fused silica capillary (50 cm ×75 μm i.d. ) ， 30 mmol/L borate (pH = 9.0) as buffer， the run voltage is +25 kV， detection wavelength of UV at 220 nm， and column temperature of 25℃.ResultsThe fingerprints were confirmed and compared by the software of the similarity evaluation system for chromatographic fingerprint. ConclusionThe results showed that the method of HPCE fingerprint is reliable and accurate to control the quality of two Chinese traditional medicines.

Key words：Radix paeoniae Alba; Radix paeoniae Rubra; High Performance Capillary Electrophoresis ; Fingerprint

赤芍為毛茛科芍藥Paeonia lactiflora Pall.或川赤芍Paeonia veitchii Lynch. 直接使用的干燥根，其味苦，微寒，歸肝經(jīng)，具有清熱涼血、散瘀止痛之功能。白芍為毛莨科芍藥Paeonia lacttiflora Pal1. 水煮去皮后使用的干燥根，其味苦、酸，微寒，歸肝、脾經(jīng)，具有平肝止痛、養(yǎng)血調(diào)經(jīng)、斂陰止汗之功能［1］。兩種藥材中均含有芍藥苷、芍藥內(nèi)酯苷、苯甲酰芍藥苷等單萜苷類和苯甲酸、沒(méi)食子酸等酸類成分［2，3］，其中總苷類物質(zhì)為藥材的主要活性成分［4］，因此2005版《中國(guó)藥典》規(guī)定芍藥苷的含量作為赤芍和白芍的質(zhì)控指標(biāo)。但是赤芍和白芍的療效和在臨床使用上有很大不同，僅使用單一成分作為指標(biāo)進(jìn)行質(zhì)量控制，不能全面反映藥材的有效成分，難以真正全面地控制藥材的內(nèi)在質(zhì)量。中藥指紋圖譜是指中藥材經(jīng)適當(dāng)處理后，采用一定的分析手段，得到的能夠標(biāo)示該中藥材及其制劑的各組分群體特性的共有峰的圖譜［5］。色譜指紋圖譜是通過(guò)把復(fù)雜的化學(xué)成分進(jìn)行分離，形成高低不同的峰，組成一張色譜圖，整個(gè)色譜圖表達(dá)了該樣品所含化學(xué)成分的多少和量的大小，不僅可用于已知成分的分析，還可以用于未知成分的分析［6］。因此指紋圖譜目前被國(guó)際上公認(rèn)為是植物藥和中草藥質(zhì)量控制最有效的工具之一 ［7］，如《美國(guó)草藥典》(AHP)為五味子、甘草等熱點(diǎn)植物藥確定了比較穩(wěn)定可靠的TLC、HPLC分析結(jié)果和指紋圖譜，為該類藥材的生產(chǎn)和應(yīng)用提供依據(jù)［8］。

近年來(lái)，將色譜指紋圖譜的方法用于赤芍和白芍研究的相關(guān)文獻(xiàn)也不斷出現(xiàn)，但這些文獻(xiàn)多利用高效液相色譜法（HPLC）進(jìn)行研究［9～12］，如王巧等［10］利用HPLC分析了三十多種赤芍和白芍藥材的醇提物，建立了白芍與赤芍的HPLC指紋圖譜分析方法 。但用HPLC進(jìn)行中藥成分分析，運(yùn)行成本較高、分析時(shí)間長(zhǎng)，而且常遇到一些問(wèn)題，例如色譜柱易受污染，并且對(duì)于含極性成分較多的中藥，其“指紋”的特征性不強(qiáng)。相比而言，高效毛細(xì)管電泳法（HPCE）分析中藥則有獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)，具有柱效高、快速、進(jìn)樣體積小，水溶性樣品的“指紋”特征性強(qiáng)，前處理簡(jiǎn)單，而且分析運(yùn)行成本低［13，14］的優(yōu)點(diǎn)。關(guān)于赤芍或白芍HPCE指紋圖譜的研究未見(jiàn)報(bào)道，所以本文對(duì)赤芍和白芍藥材的HPCE指紋圖譜進(jìn)行了探索性研究，以期為有效控制赤芍和白芍藥材質(zhì)量提供新的方法。

1 儀器與試劑

G1062A 型HPCE儀(美國(guó)Agilent公司)，配有二極管陣列檢測(cè)器(DAD)；未涂層熔融石英毛細(xì)管(美國(guó)Agilent公司)，內(nèi)徑75 μm，有效長(zhǎng)度50 cm；KQ-400KDE型高功率數(shù)控超聲波儀(昆山市超聲儀器有限公司)；R201型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(上海申生科技有限公司)；FA1104型電子天平(上海精天電子儀器廠)。

硼砂，無(wú)水乙醇，氫氧化鈉均為分析純，甲醇為色譜純，實(shí)驗(yàn)用水均為Milli-Q超純水。芍藥苷標(biāo)準(zhǔn)品（110736-200629）購(gòu)自中國(guó)藥品生物制品檢定所，其他樣品購(gòu)自各藥品公司，來(lái)源為全國(guó)各產(chǎn)地。

2 方法與結(jié)果

2.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液及供試品溶液的配制

2.1.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制準(zhǔn)確稱量芍藥苷標(biāo)準(zhǔn)品，加入甲醇溶解定容，用30 mmol/L的硼砂溶液稀釋。進(jìn)入HPCE系統(tǒng)前經(jīng)0.45 μm微孔濾膜過(guò)濾。

2.1.2 供試品溶液的制備將供試樣品干燥后進(jìn)行粉碎，過(guò)60目篩。準(zhǔn)確稱取粉碎后的樣品1.0 g，置于100 ml具塞錐形瓶中，加入40 ml 95%乙醇，在35℃溫度條件下超聲輔助提取30 min，提取液過(guò)濾，將濾液在55℃條件下進(jìn)行旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至干，再加入30 mmol/L硼砂溶液20 ml 溶解，過(guò)0.45 μm微孔濾膜后作為供試品溶液。

2.2 HPCE工作條件采用壓力進(jìn)樣方式，壓力50 mbar，進(jìn)樣時(shí)間3s，分離電壓25 kV，運(yùn)行溫度保持25℃，紫外檢測(cè)波長(zhǎng)220 nm，帶寬8 nm，參比波長(zhǎng)500 nm，運(yùn)行緩沖液為30 mmol/L的硼砂溶液(用氨水調(diào)pH值至9.0)。試樣進(jìn)入毛細(xì)管前，均需過(guò)0.45 μm微孔濾膜，分析開(kāi)始前，依次用1 mol/L NaOH溶液，超純水和緩沖液沖洗毛細(xì)管各5 min，分析過(guò)程中，及時(shí)更換緩沖液瓶中的緩沖溶液，以保證兩緩沖液瓶中緩沖液組分一致，保證分析精度。

2.3 提取方法優(yōu)化

2.3.1 提取溶劑的選擇根據(jù)2005版《中國(guó)藥典》，對(duì)赤芍與白芍進(jìn)行鑒別時(shí)，選用乙醇作為提取溶劑，對(duì)赤芍項(xiàng)下芍藥苷進(jìn)行含量測(cè)定時(shí)，選用甲醇作為提取溶劑，而水煎提取是中草藥傳統(tǒng)提取方法，所以本研究對(duì)不同溶劑（水、甲醇、乙醇）作提取溶劑時(shí)所得到的圖譜進(jìn)行了比較。測(cè)定結(jié)果表明，以水為提取溶劑時(shí)，出峰數(shù)量少且各峰響應(yīng)值較低，不適于做指紋圖譜；甲醇為提取溶劑時(shí)，提取結(jié)果與乙醇類似，但是甲醇與乙醇相比，有較強(qiáng)的毒性，會(huì)對(duì)實(shí)驗(yàn)人員及環(huán)境造成一定的危害；而用乙醇提取時(shí)，分離度較好，基線較平穩(wěn)，適合做指紋圖譜，而且安全無(wú)害，因此選擇乙醇做提取溶劑。但是由于乙醇與緩沖鹽溶液極性不同，對(duì)各種化學(xué)成分的的溶解度也不相同，因此直接將乙醇提取液進(jìn)樣檢測(cè)時(shí)，色譜峰會(huì)出現(xiàn)較嚴(yán)重的拖尾現(xiàn)象，而將乙醇蒸干，以緩沖溶液重新溶解提取物再進(jìn)樣，可以解決這個(gè)問(wèn)題，得到峰形較好的色譜圖。

繼續(xù)考察了50%，70%和95%3種不同濃度的乙醇作為提取溶劑得到的提取結(jié)果。結(jié)果表明，以50%乙醇為提取溶劑時(shí)，分離度較差，基線漂移嚴(yán)重，以70%乙醇為提取溶劑時(shí)，基線也略有漂移，而以95%乙醇為提取液時(shí)分離結(jié)果較為理想（見(jiàn)圖1～3）。

2.3.2 提取方法的選擇比較了回流法和超聲輔助提取法對(duì)樣品進(jìn)行提取，結(jié)果顯示，回流法與超聲輔助提取法得到類似結(jié)果，但是回流法操作復(fù)雜，處理時(shí)間較長(zhǎng)，且加熱過(guò)程可能會(huì)引起其它組分的變化，比較而言，超聲法方便快速，提取效率較高，且結(jié)果良好，因而選用超聲法進(jìn)行提取。

2.4 HPCE實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化

2.4.1 緩沖溶液性質(zhì)對(duì)分離結(jié)果的影響HPCE分離各種組分是利用電泳的原理，但由于電滲的存在，又與傳統(tǒng)的電泳不同，電滲就是毛細(xì)管中的溶劑因軸向直流電場(chǎng)作用而發(fā)生的定向流動(dòng)，這種流動(dòng)能夠?qū)崿F(xiàn)所有樣品組分的同向泳動(dòng)，實(shí)現(xiàn)正負(fù)離子的同時(shí)分離，而HPCE運(yùn)行中的緩沖溶液可以直接影響或改變電滲［15］，因此緩沖溶液的性質(zhì)會(huì)直接影響樣品分離結(jié)果。

根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，出于對(duì)藥材中的成分進(jìn)行質(zhì)譜定性分析的期望，本實(shí)驗(yàn)首先選擇可進(jìn)行質(zhì)譜分析的碳酸銨和乙酸銨水溶液作為緩沖溶液，但是結(jié)果表明碳酸銨水溶液和乙酸銨水溶液作緩沖液時(shí)，樣品響應(yīng)值低，分離度不高，得到的HPCE譜圖不適于作指紋圖譜，而選擇紫外吸收比較低，pH緩沖范圍比較寬的硼砂水溶液作為緩沖液時(shí)，則取得了較好的分離結(jié)果，因此確定硼砂溶液作為分離赤芍和白芍樣品的緩沖體系，并對(duì)其濃度和pH值的選擇作了系統(tǒng)的考察。

首先比較了10，20，30和40 mmol/L 的硼砂溶液作緩沖液時(shí)得到的色譜圖（見(jiàn)圖4～7），由圖4～7可以看到，隨著濃度的升高，樣品中各峰的保留時(shí)間差別逐漸增大，分離效果也越好，但由于硼砂溶液有較高的電導(dǎo)率，濃度過(guò)高時(shí)，會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)生熱量較多，不利于分離，而且保留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，會(huì)延長(zhǎng)每次進(jìn)樣分析的周期，因此選擇30 mmol/L的硼砂溶液作為緩沖液，各峰得到較好的分離，且分析時(shí)間較短。

緩沖液的pH值控制弱電解質(zhì)樣品的有效淌度、電滲甚至樣品在管壁上的吸附水平，因此對(duì)柱效和樣品的分離度有顯著的影響，本實(shí)驗(yàn)比較了緩沖液pH值分別是4.1，6.4，7.2和9.0時(shí)得到的分離結(jié)果（見(jiàn)圖8～11），隨著緩沖液的pH值逐漸升高，保留時(shí)間變短，分離度顯著提高，峰形更好，所以本研究最終選擇pH9.0的硼砂溶液作為緩沖液。

緩沖液中加入少量的有機(jī)溶劑常常能有效改善分離度，并使許多水難溶的樣品得以用毛細(xì)管電泳分析，所以本實(shí)驗(yàn)嘗試在硼砂水溶液中分別加入少量的甲醇和乙腈，但是結(jié)果只略影響響應(yīng)值的大小，對(duì)分離度并無(wú)顯著影響，所以本研究只選用硼砂水溶液作緩沖液，不加任何有機(jī)添加劑。

2.4.2 HPCE電壓和溫度的選擇本實(shí)驗(yàn)采用瞬間升壓的恒壓工作方式，對(duì)不同的工作電壓進(jìn)行比較選擇。在15～30 kV的范圍內(nèi)，隨著電壓的升高，分離效率升高，分離速度加快，但在較高的電壓下，焦耳熱效應(yīng)過(guò)大，導(dǎo)致峰形較差，噪音明顯增大，不利于進(jìn)行分析，所以選擇25 kV作為運(yùn)行電壓，在此條件下電流穩(wěn)定，且可以得到較好的分離結(jié)果。

電泳溫度的選擇主要指毛細(xì)管外表溫度的選擇與控制，應(yīng)該考慮熱效應(yīng)控制、重復(fù)性控制、分離效率控制和分離介質(zhì)對(duì)溫度的限制等因素，同時(shí)受到儀器條件的影響。本實(shí)驗(yàn)考察了溫度在15～30℃的范圍內(nèi)得到的不同分離結(jié)果，溫度過(guò)低時(shí)，分離效率不高，分離速度過(guò)慢，而溫度過(guò)高時(shí)，熱效應(yīng)過(guò)大，也會(huì)影響分離結(jié)果，所以最終選擇25℃作為電泳溫度。

2.4.3 檢測(cè)波長(zhǎng)的選擇根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，利用HPLC對(duì)赤芍或白芍樣品進(jìn)行紫外檢測(cè)時(shí)，多選用230 nm作為檢測(cè)波長(zhǎng)［16，17］，故本實(shí)驗(yàn)首先選擇230 nm波長(zhǎng)進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)芍藥苷響應(yīng)值較大，而其他成分響應(yīng)值則相對(duì)較低，導(dǎo)致譜圖中出峰數(shù)量少，不適于作為表現(xiàn)所有成分整體情況的指紋圖譜。而通過(guò)分析一個(gè)樣品提取物的三維-紫外-毛細(xì)管電泳（3D-UV-CE）圖，比較不同波長(zhǎng)下的紫外吸收值的大小，確定220 nm為檢測(cè)波長(zhǎng)時(shí)，得到的譜圖較之其他檢測(cè)波長(zhǎng)基線平穩(wěn)，分離度較好，可以得到最佳的指紋圖譜，所以最后選擇220 nm作為檢測(cè)波長(zhǎng)。

2.5 方法學(xué)考察

2.5.1 色譜峰的定位本文主要根據(jù)對(duì)照品的保留時(shí)間對(duì)樣品進(jìn)行色譜峰定性。芍藥苷作為赤芍和白芍中的重要有效成分之一，在藥材中含量較高，而且藥典規(guī)定以它作為赤芍和白芍的質(zhì)控指標(biāo)，所以本實(shí)驗(yàn)選擇芍藥苷標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)樣品中的芍藥苷峰進(jìn)行定性，并以此峰作為參照峰。實(shí)驗(yàn)時(shí)以標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品供試溶液按相同的條件進(jìn)樣分析，通過(guò)對(duì)比得到的兩份色譜圖，并將其UV譜圖與相應(yīng)已知標(biāo)準(zhǔn)品圖譜進(jìn)行比較印證，以確定與對(duì)照品相應(yīng)的峰位，最終確認(rèn)樣品譜圖中與標(biāo)準(zhǔn)品譜圖保留時(shí)間相同的峰為芍藥苷峰（見(jiàn)圖12）。

a-標(biāo)準(zhǔn)品b-供試樣品

圖12 在相同條件下芍藥苷標(biāo)準(zhǔn)品的HPCE色譜圖

和光譜圖與供試樣品的HPCE色譜圖

2.5.2 精密度實(shí)驗(yàn)按優(yōu)化后的HPCE工作條件，對(duì)一個(gè)赤芍樣品供試品溶液進(jìn)行6次重復(fù)進(jìn)樣分析，測(cè)得譜圖中芍藥苷峰的峰面積和保留時(shí)間，分別計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差，得到峰面積和保留時(shí)間的RSD值分別是2.46% 和0.59% ，表明儀器精密度良好。

2.5.3 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)精密稱取同一樣品5份，分別按“2.1”項(xiàng)下處理方法制成供試品溶液，然后按照“2.2”項(xiàng)下的HPCE工作條件進(jìn)樣測(cè)定，測(cè)得芍藥苷峰面積和保留時(shí)間，并計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差，峰面積和保留時(shí)間的RSD值分別為3.93% 和0.42% ，表明該方法重復(fù)性良好。

2.5.4 穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)將一個(gè)赤芍樣品的供試品溶液按照“2.2”項(xiàng)下HPCE工作條件，分別在0，4，6，14，20，24h 時(shí)進(jìn)樣測(cè)定，將一個(gè)白芍樣品的供試品溶液按相同條件，分別在0，2，4，8，18，24 h時(shí)進(jìn)樣測(cè)定，結(jié)果顯示供試品溶液中芍藥苷在24 h內(nèi)峰面積和保留時(shí)間無(wú)明顯變化，赤芍樣品中峰面積和保留時(shí)間的RSD值分別為2.66% 和0.88% ，白芍樣品中峰面積和保留時(shí)間的RSD值分別為2.93% 和0.34% ，說(shuō)明供試品溶液在24 h內(nèi)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。

2.6 不同藥材樣品指紋圖譜的建立本文檢測(cè)了經(jīng)“2.1”項(xiàng)下方法處理的7個(gè)赤芍樣品和8個(gè)白芍樣品按“2.2”項(xiàng)下 HPCE方法進(jìn)樣分析得到的結(jié)果，每個(gè)樣品平行進(jìn)樣兩次，得到色譜圖。遵循建立HPCE指紋圖譜的技術(shù)參數(shù)，建立赤芍和白芍樣品的指紋圖譜。

指紋圖譜中主要特征峰的相對(duì)保留時(shí)間或峰面積比值能較全面地反映所含成分的相對(duì)關(guān)系，體現(xiàn)中藥成分的復(fù)雜性和相關(guān)性，有利于更好地評(píng)價(jià)、控制中藥材及中藥產(chǎn)品質(zhì)量［18］。本文選擇在所有赤芍和白芍樣品中均存在，且具有一定峰面積的芍藥苷峰作為參照峰，分別求出赤芍與白芍指紋圖譜中各特征峰的相對(duì)保留時(shí)間的平均值（α）及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD%）和相對(duì)峰面積（結(jié)果見(jiàn)表1～2）。由所得的相對(duì)保留時(shí)間的數(shù)據(jù)可以判斷標(biāo)定，赤芍樣品色譜指紋圖譜中共有10個(gè)共有峰，其峰面積總和占總峰面積的93%以上，其中3 號(hào)峰確認(rèn)為芍藥苷（見(jiàn)圖13）；白芍樣品色譜指紋圖譜中共有15個(gè)共有峰，其峰面積總和占總峰面積的97%以上，其中2 號(hào)峰確認(rèn)為芍藥苷（見(jiàn)圖14）。 表1 赤芍HPCE指紋圖譜中共有峰的相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積表2 白芍HPCE指紋圖譜中共有峰的相對(duì)保留時(shí)間和相對(duì)峰面積

2.7 指紋圖譜相似度分析指紋圖譜反映的是樣品整體的特征，進(jìn)行指紋圖譜比較，可以反映樣品之間的親疏程度，但是單純的直觀比較指紋圖譜的峰的多少和峰的大小，帶有個(gè)人的主觀性。相似度可以定量的描述指紋圖譜，本實(shí)驗(yàn)用相似度分析對(duì)樣品進(jìn)行了比較，可以定量的、客觀的對(duì)樣品進(jìn)行評(píng)價(jià)［9］。

相似度計(jì)算方法多有不同，有文獻(xiàn)采用Excel軟件，按相關(guān)系數(shù)原理進(jìn)行處理［19］，但大多采用專門(mén)的相似度計(jì)算軟件處理。本研究采用國(guó)家藥典委員會(huì)推薦使用，由浙江大學(xué)制藥工程研究所計(jì)算機(jī)輔助中藥分析實(shí)驗(yàn)室研發(fā)的“中藥指紋圖譜相似度計(jì)算軟件”［20］，以?shī)A角余弦作為相似度的評(píng)價(jià)指標(biāo)，對(duì)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行圖譜比對(duì)，評(píng)價(jià)供試樣品指紋圖譜與系統(tǒng)生成的對(duì)照指紋圖譜（各樣品譜圖峰面積的平均值）的相似性，對(duì)照共有圖說(shuō)分別計(jì)算得到赤芍和白芍藥材提取物的相似度。結(jié)果見(jiàn)表3～4。表3 赤芍樣品提取物指紋圖譜相似性分析結(jié)果表4 白芍樣品提取物指紋圖譜相似性分析結(jié)果 由表3中的數(shù)據(jù)，可以看出各產(chǎn)地赤芍相似度一般。雖然由表1中的數(shù)據(jù)可以看出各赤芍樣品的譜圖中各峰出峰時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差很小，但是峰面積相差較大，說(shuō)明樣品中的化學(xué)成分種類相仿，而各成分的含量不同，推測(cè)可能是由于赤芍中的化學(xué)成分受各產(chǎn)地生長(zhǎng)環(huán)境影響較大造成的。

同樣，由表4中的數(shù)據(jù)，可以看出除了6號(hào)和8號(hào)樣品，其他產(chǎn)地的白芍樣品相似度都較高。

由上可見(jiàn)，以芍藥苷作為唯一指標(biāo)，不能全面的反映赤芍和白芍中所有成分的信息，難以真正控制藥材質(zhì)量，指紋圖譜可以彌補(bǔ)這一缺陷，全面反映藥材的內(nèi)在質(zhì)量。而指紋圖譜的相似度分析，又為這種方法提供了定量分析的保證，從而對(duì)中藥產(chǎn)品質(zhì)量作出較全面、準(zhǔn)確的評(píng)價(jià)。

3 結(jié)論

雖然藥典中規(guī)定赤芍與白芍藥材都以芍藥苷的含量作為質(zhì)控指標(biāo)，但是兩種藥材療效及臨床應(yīng)用相當(dāng)不同，由本研究經(jīng)過(guò)一系列條件優(yōu)化最終建立的HPCE指紋圖譜，則可以看出兩者的指紋圖譜區(qū)別明顯，說(shuō)明赤、白芍化學(xué)成分的種類與含量有明顯不同，這點(diǎn)與其他文獻(xiàn)得到的結(jié)果相符，推測(cè)由指紋圖譜所反映出的這些區(qū)別可能與其臨床療效的不同有相關(guān)性。本文所建立的赤、白芍HPCE檢測(cè)方法，前處理便易操作，分析速度快，具有良好的重現(xiàn)性、穩(wěn)定性，得到的結(jié)果可用于兩者的質(zhì)量分析與評(píng)價(jià)。