【關(guān)鍵詞】 安息香屬；安息香；化學(xué)成分；木脂素；藥理作用 安息香科(Styracaceae)植物主要由小灌木和喬木組成，分布于熱帶和亞熱帶地區(qū)。安息香屬（Styrax）植物是安息香科中比較特別的一個(gè)屬，因其樹干受外部條件傷害而分泌出樹脂樣物質(zhì)而得名。安息香屬約有130種植物，主要分布于亞洲東部至馬來(lái)西亞和北美洲的東南部(墨西哥至安第斯山)，只有一種分布于歐洲地中海周圍。我國(guó)約有30種，7變種，除少數(shù)種類分布于東北或西北地區(qū)外，其余主產(chǎn)于長(zhǎng)江流域以南各省區(qū)［1］。文獻(xiàn)報(bào)道，該屬植物的化學(xué)成分主要為木脂素類、萜類以及芳香揮發(fā)性類成分，亞洲和美洲的當(dāng)?shù)鼐用癜堰@些樹脂當(dāng)作藥物用［2］。在我國(guó)，該屬植物中應(yīng)用最多的是安息香－越南安息樹Styrax tonkinensis (Pier.) Craib樹干滲出的香樹脂。《中藥大辭典》記載，安息香具有開(kāi)竅醒神、行氣活血、鎮(zhèn)驚息風(fēng)等功效［3］。本文對(duì)安息香屬植物的化學(xué)成分及藥理活性的研究進(jìn)展進(jìn)行綜述。 1 安息香屬植物化學(xué)成分研究 1.1 木脂素類化合物 木脂素類是安息香屬植物中見(jiàn)于文獻(xiàn)報(bào)道最多的一類化合物，從根、莖、種子中都曾分離得到過(guò)。安息香屬植物中含有的木脂素類化合物的基本母核主要為以下三種：苯并呋喃類、雙四氫呋喃類、四氫呋喃類，其中，苯并呋喃類是安息香屬植物中最為多見(jiàn)的木脂素類。 1.1.1 苯并呋喃類木脂素 苯并呋喃類木脂素存在于瓦山安息香(S. perkinsiae)、玉鈴花(S. obassia)、S. camporun、 野茉莉(S. japonica)、 S. officinalis、S. ferrugineus、S. macranthus等植物中，在其它種內(nèi)未見(jiàn)文獻(xiàn)報(bào)道。迄今，在該屬植物中共發(fā)現(xiàn)33個(gè)苯并呋喃類木脂素化合物，它們的名稱和分布見(jiàn)表1。 1.1.2 雙四氫呋喃類木脂素 雙四氫呋喃類木脂素僅從S. camporun、S. japonica、S. officinalis中得到6個(gè)。Hlder L. Teles等從S. camporun的莖中分離得到syringaresinol(37)［7］；Byungsun Min等從S. japonica的根莖中分離得到styraxlignolide B(38)和()pinoresinol glucoside(39)［20］；A. Ulubelen等從S. officinalis L.分離得到一個(gè)新的木脂素styraxin(40)［21］。MiRan Kim等從S. japonica S.et Z.分離得到styraxjaponoside C(41)， pinoresinol4OβDglucopyranoside(42)［12］。 1.1.3 四氫呋喃類木脂素 四氫呋喃類木脂素在安息香屬植物中也不多見(jiàn)，共發(fā)現(xiàn)了9個(gè)。Miran Kim等從S. japonica的根莖中分離得到styraxjaponoside A(43)，styraxjaponoside B(44)，matairesinoside(45)［15］。Byungsun Min從S. japonica的根莖中分離得到styraxlignolides CF(4649)［20］。MiRan Kim等從S. japonica S. et Z.分離得到arctiin(50)，methylsyringin(51)［21］。 1.2 萜類化合物 安息香屬植物中發(fā)現(xiàn)的萜類化合物多為五環(huán)三萜類，文獻(xiàn)報(bào)道僅從S. japonica、S. tonkinensis和S. officinalis 3個(gè)種內(nèi)分離得到過(guò)。HyungIn Moon、Miran Kim等從S. japonica中分離得到oleanolic aldehyde acetate， erythrodiol3acetate， euphorginol， anhydrosophoradiol3acetate(52-55)［22］。作者從S. tonkinensis的樹脂中分離得到4個(gè)新的三萜類化合物，分別為6βhydroxy3oxo11α， 12αepoxyolean28， 13βolide(56)、3β， 6βdihydroxy11α， 12αepoxyolean28， 13βolide(57)、3β， 6βdihydroxy11oxoolean12en 28oic acid (58)、3βhydroxy12oxo13Hαolean28， 19βolide(59)；同時(shí)得到19αhydroxy3oxoolean12en28oic acid(60)、6βhydroxy3oxoolean12en28oic acid(61)、sumaresinolic acid (62)、siaresinolic acid(63)、oleanolic acid(64)［23］。 Byungsun Min， Seiryang Oh等從S. japonica的根莖中分離出2個(gè)新的萜類化合物，分別為styraxosides A和B(6566)［16］。Yurdanur Yayla等從S. officinalis分離得到styraxsaponins AC (6769)和styraxdeacylsaponin(70)［24］。Kazuko Yoshikawa等從S. japonica分離得到四個(gè)具有甜味抑制活性的三萜皂苷類化合物，jegosaponins AD(7174)［25］。Huseyin Anil等從S. officinalis中發(fā)現(xiàn)了一個(gè)21位連有芐基的五環(huán)三萜類化合物，21benzoylbarringtogenol C(75)［26］。Byungsun Min等從S. japonica的根莖中分離得到一五環(huán)三萜taraxerol(76)［20］。Ghaleb Tayoub等對(duì)采自法國(guó)東南部的S. officinalis 的花、葉子、莖中的精油進(jìn)行成分分析，發(fā)現(xiàn)其中含有單萜類化合物αterpineol，linalool，geraniol等［27］。表1 安息香屬植物苯并呋喃類木脂素（略） 1.3 芳香類及揮發(fā)性成分 Francesca Modugno等對(duì)來(lái)自于S. benzoin的樹脂的成分利用GC/MS進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)該樹脂中主要含有游離的桂皮酸和苯甲酸以及它們與cinnamyl，pcoumaryl，coniferyl alcohols形成的酯類化合物［28］。Ghaleb Tayoub等對(duì)采自法國(guó)東南部的S. officinalis 的花、葉子、莖中的精油進(jìn)行成分分析時(shí)發(fā)現(xiàn)，除單萜類化合物外還含有(E)2hexenal，tridecanal，dodecane 和eugenol等成分［27］。作者［29］從S. tonkinensis的樹脂中分離得到8個(gè)芳香類化合物，分別為trans(tetrahydro2(4hydroxy3methoxyphenyl)5oxofuran3yl)methylbenzoate(77)，3(4hydroxy3methoxyphenyl)2oxopropylbenzoate(78)，4((E)3ethoxyprop1enyl)2methoxyphenol(79)，benzoic acid(80)，vanillin(81)，dehydropanillin(82)，vanillic acid(83)，coniferyl aldehyde(84)。MiRan Kim等從S. japonica S. et Z.分離得到syringin(85)［12］ 1.4 甾體類化合物和其他類化合物 Yinggang Luo等從S. macranthus.種子中分離得到stigmasterol(86)、daucosterol(87)、 和2，3dihydroxypropyl tetracosoate (88)［6］。Li QiLin等從S. perkinsiae的種子中分離得到βsitosterol(89)［4］。 2 藥理活性 關(guān)于安息香屬植物的藥理活性報(bào)道較少，主要具有抗基質(zhì)金屬蛋白酶1、細(xì)胞毒和抗?jié)儭⒖寡趸⒖寡a(bǔ)體、抗菌和抗真菌等活性。 2.1 抗基質(zhì)金屬蛋白酶1(MMP1)活性 H.I Moon.等研究發(fā)現(xiàn)，S. japonica的甲醇和水提取液具有抗MMP1的活性。并對(duì)甲醇提取液進(jìn)行萃取，發(fā)現(xiàn)二氯甲烷萃取部分的抗MMP1的活性更為明顯。通過(guò)柱色譜分離，繼續(xù)追蹤活性化合物，得到erythrodiol3acetate，并確定其在抗MMP1活性中發(fā)揮重要的作用［30］。Miran Kim等發(fā)現(xiàn)，從S. japonica的根莖中分離得到的styraxjaponoside B對(duì)MMP1表現(xiàn)出很強(qiáng)的抑制活性，降低MMP1蛋白表達(dá)水平達(dá)62.1%之多［15］。 2.2 細(xì)胞毒和抗?jié)兓钚? 灌服乙酸引起小鼠胃部潰瘍，同服S. camporun粗提物和抗?jié)兯帲Y(jié)果顯示S. camporun提取物降低潰瘍面積，減少胃分泌物體積，增加膠原纖維數(shù)量［31］。Qilin Li等從S. perkinsiae 的種子中分離得到四個(gè)新的木脂素，分別為化合物1、2、3 和4，發(fā)現(xiàn)它們對(duì)乳腺癌細(xì)胞系 MCF7、MDAMB231具有一定的細(xì)胞毒性［4］。Hlder L. Teles等對(duì)從S. camporun莖中分離得到的木脂素利用MTT法進(jìn)行了活性研究，發(fā)現(xiàn)egonol 對(duì) C6 (IC50=3.2 μg/mL)、Hep2 (IC50=3.6 μg/mL)，homoegonol 對(duì)C6 (IC50=4.9 μg/mL)，Hela (IC50=5.3 μg/mL)具有很強(qiáng)的細(xì)胞毒性［7］。 2.3 抗補(bǔ)體活性 Byungsun Min 等對(duì)從S. japonica的根莖中發(fā)現(xiàn)的化合物進(jìn)行了活性研究，發(fā)現(xiàn)styraxlignolide A、styraxoside B、egonol、sutakeside I具有抗補(bǔ)體活性，IC50分別為123、65、33、166 μM［16］。 2.4 抗氧化活性 Byungsun Min等用二苯代苦味酰肼(DPPH)法對(duì)從S. japonica分離得到木脂素類進(jìn)行了活性研究，發(fā)現(xiàn)styraxlignolide C、styraxlignolide D、styraxlignolide E、()pinoresinol glucoside 顯示弱的活性，IC50分別為 380、278、194、260 μM［20］。 2.5 抗菌和抗真菌活性 P. Mendonca Pauletti等對(duì)從S. ferrugineus的葉子的提取物的活性進(jìn)行了研究，結(jié)果顯示其粗提取物對(duì)三種菌Cladosporium sphaerospermum、Cladosporium albicans、Staphylococcus aureus都具有抑制活性，IC50分別為200、800、750 μM。同時(shí)測(cè)定了從中分離得到的化合物抑菌活性，發(fā)現(xiàn)化合物9 (IC50=10， 10， 5 μM)、21 (IC50=10， 12， 10 μM)、11 (IC50=15， 15 μM， NA)、28 (IC50=20， 20 μM， NA)、12 (IC50=20， 15 μM， NA)對(duì)這3種菌株具有較強(qiáng)抑制活性［14］。 3 結(jié) 語(yǔ) 安息香屬植物種類豐富，分布較廣，藥用歷史悠久。該屬植物分泌的樹脂多具有開(kāi)竅醒神、行氣活血的功效，是重要的民間傳統(tǒng)用藥。 目前安息香屬植物中有化學(xué)成分研究報(bào)道的不足十分之一。只有常用的幾個(gè)種的植物研究得比較深入、系統(tǒng)。鑒于該屬植物中木脂素類，五環(huán)三萜類化合物具有較好的藥理活性，對(duì)安息香屬其它植物進(jìn)行系統(tǒng)的化學(xué)成分及藥理活性研究就顯得尤為必要。

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